你考虑的是加入碳酸根，会析出碳酸钙。但实际滴定时因水中碳镁酸钙并不一定饱和，加入钙硬度碳酸钠后能析出沉淀么？
还有就是本身钙在水中溶解的就很少了，你用滴定法测的时候这点影响根本看不出来。
滴定时指示剂终点的颜色误差和EDTA的读数误差会对结果产生较大影响。CaCO3的溶解度较大，平衡偏向于生成Ca-EDTA络合物。CaCO3的溶解度较大，平衡偏向于生成Ca-EDTA络合物。