一、主要试剂
1．氢氧化钾溶液：20%
2．EDTA标准溶液：c（EDTA）总氯=0.02mol/L 配置及标定方法见总硬度。
3．钙-羧酸指示剂 0.2g的钙-羧酸指示剂与100g混合研磨均匀贮存于磨口瓶。
4. 盐酸：1+1溶液。
二、测定步骤
用移液管移取水样25.00mL于250mL锥形瓶中，加1+1盐酸3滴，混匀，加热至沸30s，冷却至50℃以后，加入2mL 1+2三乙醇胺溶液，加20%氢氧化钾溶液5mL，加少许钙羧酸示剂，用EDTA标准溶液滴定至由酒红色变为纯蓝色即为终点，记下所消耗的EDTA标准溶液的体积，钙离子的含量X为（以CaCO3计）HI 97720 钙硬度便携式防水光度计
X= c（EDTA）×V1×100.08×1000/ V mg/L
式中：V1——滴定时消耗的EDTA溶液体积，mL；
V——所取水样体积，mL；
100.08——CaCO3的摩尔质量，g/moL；
c（EDTA）——EDTA溶液体积的浓度，mol/L。钙硬度硬度
三、注意事项：
1．水样中大于10mg/L的EDTMP、大于6mg/L的六偏磷酸钠和大量重碳酸根存在时，对测定有干扰，加盐酸酸化后加热煮沸可消除它们的干扰。
2．水样中含有铁、铝离子时，用三乙醇胺消除它们的干扰。
3．水样含有锌时，增加氢氧化钾的用量使溶液pH≈14，可使锌沉淀为氢氧化锌消除干扰。