在发现溴的前几年，德国著名的有机化学家李比希曾与这个发现失之溶解氧O2交臂。他在为一家制盐工厂考察母液中所含的物质时，发现淀粉碘化物过夜以后会变成黄色，再将母液通入氯气进行蒸馏，会得到一种黄色的液体。没有分析研究，他就判断是氯化碘，并把装液体的瓶子贴上氯化碘的标签。这是一个轻率导致的失误。这种黄色物质并不走氯化碘正是溴。

1842年，巴拉尔在研究盐湖中植物的时候，将从大西洋和地中海沿岸采集到的黑角菜燃烧成灰，然后用浸泡的方法得到一种灰黑色的浸取液。他往浸取液中加入氯水和淀粉，溶液即分为两层：下层显蓝色，这是由于淀粉与溶液中的碘生成了化合物；上层显棕黄色，这是一种以前没有见过的现象。经过研究，巴拉尔认为可能有两种情况：一是氯与溶液中的碘形成新的氯化碘，这种化合物使溶液呈棕黄色；二是氯把溶液中的新元素置换出来了，因而使上层溶液呈棕黄色。

溴除了少量存在于盐湖与地下水之外，绝大部分存在于海洋之中。据计算，每吨海水中含溴65克，而整个地球上的溴元素储量大约达到了100亿万吨，这真是个惊人的数字于是巴拉尔想了些办法，试图把新的化合物分开，但都没有成功。巴拉尔分析这可能不是氯化碘，而是一种与氯、碘相似的新元素。他用乙醚溴将棕黄色的物质提出，再加苛性钾，则棕黄色褪掉，加热蒸发至干，剩下的物质像氯化钾一样。然后把剩下的物质与硫酸、二氧化锰共同加热，则产生红棕色的有恶臭的气体，冷凝为棕黄色液体。巴拉尔判断，这是与氯和碘相似的一种新元素。

巴拉尔将自己的新发现报告给了法国科学院。1826年8月14日，科学院派出化学家孚克劳、泰纳和盖·吕萨克共同审查他的新发现。他们一致认为溴的发现在化学上是一种重要的收获，但并不赞成巴拉尔对这种新元素的命名，他们将其改称为溴，含义是恶臭。

1825年，德国海德堡大学学生罗威(1803～1890)把家乡克罗次纳的一种矿泉水通入氯气，产生一种红棕色的物质。这种物质用乙醚提出，再将乙醚蒸发，得到了红棕色的液溴。所以，他也是独立发现溴的化学家。