水质总磷的测定
——钼酸铵分光光度法1
1 目的
1.1 了解总磷的来源
1.2 掌握钼酸铵分光光度法的测定原理
1.3 掌握钼酸铵分光光度法测总磷的基本操作
2 意义
磷是水富营养化的关键元素。为了保护水质，控制危害，在水环境监测中总磷已正工列入监测项目。
总磷包括水溶解的、悬浮物的、有机磷的和无机磷。
将水中各形态磷转化成可溶态的无机磷酸盐的消解方法很多。本实验选用过硫酸钾消解。
3 原理
在中性条件下，过硫酸钾溶液在高压釜内经120℃以上加热，产生如下反应：
K2S2O4+H2O→2KHSO4+[O]
从而将水中的有机磷、无机磷、悬浮物内的磷氧化成正磷酸。
在酸性介质中，正磷酸与钼酸铵反应，在锑盐存在下尘成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物，在880nm和700nm波长下均有最大吸收度。
4 试剂
4.1 硫酸(H2SO4，A.R）ρ=1.84
4.2 (1+1)硫酸：取（4.1）硫酸与水等体积混合
4.3 过硫酸钾，50g/L溶液：
将5g过硫酸钾（K2S2O8，A.R）总磷溶于水并稀释至100ml。
抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸（C6H8O6，C.P.）于水中，并稀释至100ml。此溶液储于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。
4.4 钼酸盐溶液：
溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo7024&midDOt;4H20]于100ml水中。溶解0.35g酒石酸锑钾[KSbC4H4O7·1/2H2O，A.R]于100ml水中，在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300ml（1+1）硫酸(4.2)中，然后再加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液储于棕色瓶中，在冷处可保存二个月。
4.5 磷标准储备溶液：称 0.2179g于110℃干燥2小时在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH2PO4，A.R），用水溶解后转移至1000ml 容量瓶中。加入大约800ml水，加5ml硫酸（4.2）用水稀释至标线，摇匀。浓度为50.0?g/ml（以P计）。
4.6 磷标准使用液：将10.00ml的磷标准溶液（4.5）移至250ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。浓度为2.00?g/ml（以P计）。
5 仪器
5.1 医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅（1.1—1.4kg/cm2）。
5.2 50ml具塞（磨口）比色管。
5.3纱布和棉线
5.4分光光度计及10mm或30mm比色皿
6 分析步骤
6.1 取25.00ml样品于具塞比色管中（取样时应将样品摇匀，使悬浮或有沉淀能得到均匀取样，如果品含磷量高可相应减少取样量并用水补充至25ml）加入4ml过硫酸钾（如果试液是酸化贮存的应予先中和成中性）。将比色管塞紧后并用纱布和棉线将玻璃塞扎紧，放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器内，加热，待压力达到1.1kg/cm2，保持30分钟后停止加热。待压力回至零后，取出冷却并用水稀释至40ml。
6.2 显色 分别向各消解液加入2ml钼酸盐溶液，摇匀。30秒后加1ml抗坏血酸溶液再加水至50ml标线。充分混合均匀。15分钟后用10mm或30mm比色皿测定。
6.3 空白试液
用水代替试样按步骤（6.1）和（6.2）进行空白试验。
6.4 测定
按分光光度操作步骤，波长调至700nm以水做参比测定吸光度，扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线或从相关回归统计的计数器中查得磷的含量。
6.5 工作曲线的制作
取7支50ml具塞刻度试管分别加入0.00，0.50，1.00，2.50，5.00，10.00，15.00ml磷酸盐标准溶液(4.6).加水至50ml。按步骤(6.2)显色。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，以校正后的吸光度对应相应磷含量统计回归校准曲线。
7 结果计算
总磷含量以P计：
总磷酸盐（P，mg/L）=m/v
式中：m——试样测得含磷(P)量，?g；由校准曲线计算获得。
v——测定用试样体积，ml。
8 注意事项
8.1 水中砷将严重干扰测定，使测定结果偏高。
8.2 含Cl化合物高的水样品在消解过程中会产生Cl2。对测定产生负干扰，含有大量不含磷的有机物会影响有机磷的消解转化成正磷酸。此类样品应选用其他消解方法。例如：HNO3—HClO4方法消解样品。
8.3 过硫酸钾溶解比较困难，可于40℃左右的水浴锅上加热溶解，但切不可将烧杯直接放在电炉上加热，否DO则局部温度到达60℃过硫酸钾即分解失效。